燃燒技術是當下(xià)處理VOCs的(de)主流技術,其中包含催化燃燒、熱力燃燒、蓄熱催化燃燒、蓄(xù)熱熱力燃燒、濃縮催化燃燒(shāo)等。燃燒技術的基理是VOCs在高溫下發生氧化反應(yīng),氧(yǎng)化反應的本質(zhì)就是燃燒反應,是一種放熱反應,VOCs在燃燒過程的(de)放熱量與VOCs的(de)種類和濃度有關。
因而,從安全方麵考慮,VOCs燃燒(shāo)的安(ān)全使用濃度顯得尤為重要。了解VOCs燃燒(shāo)過程的溫(wēn)升(shēng)和可燃氣體爆炸下限,有利於提高RTO、RCO設備技術的安全性能。
1、VOCs的爆炸下限是什麽?
可燃氣體在空(kōng)氣中遇明火(huǒ)火種爆炸的*低(dī)濃度,稱之為爆炸下限,亦稱燃燒下限,英文名(míng)稱Lower Explosion Limited,即%LEL。空氣中可燃氣體濃度達到其爆炸(zhà)下限值時,這個場所可(kě)燃氣環境爆炸危險度就達到了(le)百分之百,即100%LEL;如果可燃氣體含(hán)量隻達到(dào)其(qí)爆(bào)炸(zhà)下限的百分之十(shí),那(nà)這個場所此時的可燃氣環境爆炸危險度為(wéi)10%LEL。
下表是常見VOCs在標準狀態下(xià)爆炸下限值(zhí)。為了確保VOCs處理設備的安全運行,VOCs廢氣的濃度必須控製在對應有機物爆(bào)炸極限的25%以下。
為什麽要控製在25%LEL以下(xià)呢?首先(xiān),可燃氣體的爆炸下限濃度與可燃氣(qì)體的初始溫度有(yǒu)關:以正己烷為例,下圖是溫(wēn)度對於正己烷爆炸(zhà)下限濃度的影響(姚潔等,工(gōng)業安全與環(huán)保,2012,38(2):48),可見當可燃氣(qì)體初始(shǐ)溫度提高,相應爆炸下限濃度(dù)下降。
當氣體溫度達到600K(327°C)時(shí),爆炸(zhà)下限濃度達到室溫的75%,所以提高溫度會導致爆炸下限濃度明顯下降。而且實際工況中大多數是混合VOCs,混合VOCs的爆炸下限濃度具有不確定性。所以,實際操作(zuò)中要控製在LEL濃度的25%內。
2、VOCs燃燒過(guò)程中(zhōng)的絕熱溫升
什麽是(shì)絕熱溫升?絕熱溫升指放熱(rè)反應物(wù)完全轉化時(shí)所放出的熱量(liàng)可(kě)以使(shǐ)物料升高的溫度。其表達式為:
式中分子為反應熱(J/mol)與物料摩爾濃度(mol/L)的乘積;分母為物料平均密度(kg/L)與物料平均比熱容(J/kg*K)的乘積。
VOCs的燃燒過程是強放熱反應,因放熱使得氣體溫度的升高。下表(biǎo)是幾種常見VOCs濃度1000mg/m3時完全燃燒的絕熱溫升。
如果采用(yòng)催化燃燒技術處理VOCs,在設備和催化(huà)正常的情況下,催化反應前後氣體溫度(dù)的變化(溫升(shēng))則反映了VOCs的濃度變化。如1000mg/m3甲苯(běn)完(wán)全燃燒的絕熱溫升為(wéi)31.95°C,如在(zài)實際使用過程中,溫升達到320°C,那就說(shuō)明甲苯濃度大約(yuē)達到了10000mg/m3,此時已經非常接近甲苯的25%LEL值,已經是非常不安全了,必須及時降低甲(jiǎ)苯濃(nóng)度。
在活性炭濃縮-催化燃燒係統中,在活性(xìng)炭脫附過程,可以通過VOCs催化劑床(chuáng)層的溫升,來檢測VOCs濃度的變化,很多可燃氣體濃度報警器就是利用這一原理。
3、VOCs設備的防爆注意點
1、處理裝置設計和采用的電器(qì)元(yuán)件必須按照(zhào)規(guī)範(fàn)要求符(fú)合防爆等級
2、設備(bèi)布置要(yào)滿足安全距離的要求
3、與氣體接觸的自動控製閥(fá)必須使(shǐ)用氣動閥
4、必須選用防爆風機
5、在所有(yǒu)處理係統中必須在適當位置安裝符(fú)合國家標(biāo)準的阻火器
6、在處理裝置(zhì)中的敏感部位(超溫、超(chāo)壓等(děng))要按照規(guī)範設置報警裝置(zhì)及應急處理措施
7、為確保運行安全,必要時可采用連鎖設計
8、要考慮現場整體的安全、環境應急預案
4、VOCs的爆炸(zhà)下限(xiàn)基本概念(niàn)及求解案例
有機廢氣大多為易燃易爆物(wù)質(zhì),被(bèi)處理的VOCs混合氣的爆炸性問題更是方案設計不可或缺的部分。
首先,分享幾(jǐ)個基本概念(niàn)。①閃點是指(zhǐ)可燃氣體揮發出(chū)的蒸氣和空氣(qì)的混合物與火(huǒ)源接觸能夠(gòu)閃燃的*低溫度。閃點越低,引發火災(zāi)事故的危險性越大。如常見的VOCs類(lèi)汽油、苯、酒精等閃點在28℃以下,容易引發火災(zāi)事故。②爆炸極限也稱爆炸濃度極限(xiàn),是指可燃物質(可燃氣體、蒸氣和粉塵)與空氣(qì)(或氧氣)必須在一定的濃(nóng)度範圍內均勻混合(hé),形(xíng)成預混氣,遇著火源才會發生爆炸,這個濃度範圍。
例如常見的VOC:苯,其與空氣混合的爆炸極限為1.5%~9.5%,前後兩個數字分別稱為爆炸下限和(hé)爆炸上限,這兩者有(yǒu)時亦稱為著火下限(xiàn)和著(zhe)火上限(xiàn)。在低於爆炸(zhà)下限時不爆炸也不著火;在高於爆炸上(shàng)限時不會爆炸(zhà),但能燃燒(shāo)。這是由於前者的可燃物濃(nóng)度不夠,過量空氣的(de)冷卻作用,阻(zǔ)止了火焰的蔓延;而後(hòu)者則是空氣不足,導致火焰不(bú)能(néng)蔓延的(de)緣故。常見物質的爆炸極限如下,僅供參考:
附:混合氣體(tǐ)的爆炸極限計算(僅供參考)
公式(shì)為:Lm=1/(Y1/L1+Y2/L2+Y3/L3),式中:
Lm——混合(hé)VOCs爆炸極限(%);
Y1、Y2、Y3——混合物中組成(%);
L1、L2、L3——混合氣體各組份相應的爆炸極限(%)。
例如:一天然氣組成如下:甲烷80%(L下=5.0%)、乙烷15%(L下=3.22%)、丙烷4%(L下=2.37%)、丁烷1%(L下=1.86%)
求該天然氣的爆炸下限。解:Lm=1/(80/5+15/3.22+4/2.37+1/1.86)= 4.369%(來(lái)源:VOCs減排工作站)
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