催化劑(jì)是催化燃燒技(jì)術的核心,主要有貴金屬和非(fēi)貴金屬催化劑等。貴金屬催化劑起燃溫度(dù)低、活性(xìng)高、壽命長,是當前市場的主流催化劑。但是貴金屬催(cuī)化劑 成本高、耐鹵素性能差,限製(zhì)其在HVOCs治理的(de)應用。非貴金屬催化劑包括複合金屬氧化物催 化劑和鈣鈦礦型氧化物催化劑等,特定結構組成的非貴金屬催化劑,其活性可以(yǐ)接近貴(guì)金屬(shǔ)催化劑,但是適用範圍較窄、耐熱衝擊性較(jiào)差、壽命較短。非貴金屬催化劑耐鹵(lǔ)素(sù)性(xìng)能較好,經過(guò)適當的改進,有望部(bù)分替(tì)代貴金屬催(cuī)化劑。目前,研究較(jiào)多的(de)HVOCs主要為氯代和溴代(dài)揮發性有機(jī)物,近年催化燃燒這兩類HVOCs催化劑的(de)研究進(jìn)展,並對(duì)催化劑中(zhōng)毒原因和再生方法進行了闡述,介紹了催化燃燒工藝(yì),對催化燃燒處理HVOCs技術的發展(zhǎn)趨勢進行了展望。
1催化燃燒機理(lǐ)
在催化劑作用下,氣體(tǐ)中的鹵代揮(huī)發性有機(jī)物被空(kōng)氣中的氧氣完全氧化為二氧化碳、一氧化碳、水、鹵化氫或鹵素氣體等。該反應是典型的氣-固相催化(huà)反應,催(cuī)化劑表(biǎo)麵(miàn)的活性中心可以(yǐ)促進反應(yīng)物分子的吸(xī)附和氣相中氧氣的活化,從而使反應在較低溫度下進行。催化(huà)劑類(lèi)型、反應溫度、水蒸氣含量(liàng)等因素都會影響鹵代揮發性有機廢氣(qì)的(de)處理效率(lǜ)。
2催化劑
2.1 貴金屬催化劑
Pd、Pt、Ru、Rh等(děng)貴金屬負載在載體上(shàng)製備的催化劑稱為貴金屬催化劑。貴金屬催化劑具有較強(qiáng)的催化氧化能力,廣泛應用於VOCs的(de)催化燃燒反應。
但是,貴金屬和氯、溴物種之間具有較強的(de)相互作用(yòng),催化劑容易中毒失(shī)活。當前研究(jiū)大多從個方麵提高貴金屬催化劑的活性和(hé)抗中毒能力,即選擇高比麵積的載體和(hé)添(tiān)加其他助劑金屬。
貴金屬釕催化燃燒PTA尾氣的催化劑,以TiO2為載(zǎi)體,對PTA尾(wěi)氣中常見(jiàn)組分(溴甲烷、乙酸乙酯等),催化劑的完全氧化溫度為(wéi)170~230℃。
2.2 非貴金屬催化劑
非貴(guì)金屬(shǔ)氧化物催化劑主要分為兩種,一種是普通的過渡金屬、稀土金屬等(děng)複(fù)合氧(yǎng)化物;另一種是鈣鈦礦氧化物。在非貴金屬催化劑中,氧化鉻催(cuī)化燃燒含氯VOCs活性*好。以Al2O3、TiO2沸石等為載體,製備了負載型氧化鉻催化劑,對四氯乙烯的催化效果。表明,氧化鉻的催化活性優於(yú)包括貴金屬在(zài)內的(de)其他金
屬催化劑,氧化鉻的含量和(hé)載體對催化活性都有重要影響(xiǎng)。
3 催化劑中毒原因及再生方法
抗中毒能力是評價催化劑的重要指標。催化燃燒鹵代(dài)揮(huī)發性有機物催化劑的失活(huó)主要取決於催化劑的物(wù)化性質和反應條件,常見的失活原因(yīn)主要有催化劑物化性 質改變(活性相(xiàng)揮發和結構變化)和催化劑積碳等(děng)。
催化劑(jì)活性相損失引起的失活無法再生,而結焦和部分鹵素中毒(dú)導致的失活可以通(tōng)過適當的活化恢複活性。空氣氛圍下高溫焙燒(shāo)可以除去(qù)積(jī)碳,焙燒過程中引入水蒸氣可以移除鹵素。
4催化燃燒工藝(yì)
根據(jù)係統熱(rè)量回收(shōu)方式的不同,催化燃燒技術包括間壁式和蓄熱式兩類。間壁式催化燃燒(CO)工藝是指催(cuī)化床和換(huàn)熱器相連,催化燃燒後的高溫尾氣通過換熱器將熱量傳遞給入口的有機(jī)廢氣,換熱器主要包括管殼(ké)式、板式(shì)等。
蓄熱(rè)式催化燃燒(RCO)技術(shù)將催化劑置於蓄熱材料的頂部,兼具蓄熱式燃燒(RTO)技術熱量回收率高和CO技術(shù)操作溫度(dù)低等特點,熱回(huí)收率可達95%~98%。通過使用專用的催化劑,氧化溫度可降至(zhì)RTO係統的一半,降低了設備成本和操作成本,與RTO相比,RCO技術操(cāo)作費用可削減(jiǎn)33%~75%。
在很多情況下,廢氣中(zhōng)VOCs含量(liàng)較低,直接用催化燃燒法能(néng)耗較高,一(yī)般選擇吸附濃縮-催化燃燒的方法,常用的吸附劑為活性炭和沸石。活(huó)性炭有效吸附率可達15%,高於沸石的8%。但是活性炭有自燃風險,且遇水容易破碎,沸石沒有自燃風險,且(qiě)耐水熱穩定性較強。當前,活性炭和沸石都有大(dà)量工業(yè)應用(yòng),活性炭以國產為(wéi)主,沸石主要依賴國外進口。
5總結
目前,鹵代揮(huī)發性有機物的治理已經成為大氣汙染防治的關鍵。貴金屬催化劑活性高,但是容易中(zhōng)毒失活;非(fēi)貴金屬(shǔ)催化劑抗鹵素中毒(dú)能力強,經過組合改性,催化劑活性可以接近貴金屬(shǔ)催化劑。因此,開發鹵代揮發性有機物催化劑應從其(qí)催化機理入手,並結合貴金屬和非貴金屬的優點,一方麵(miàn)提高貴金屬催化劑(jì)的抗中毒性能(néng),另一方麵提高非貴金屬催化(huà)劑的活性。鹵代揮發性有機物分解後(hòu),產物多(duō)為鹵代烴(tīng)或者鹵素氣(qì)體單質,具有較強的腐蝕性。涉(shè)及具體工(gōng)程項目時,應針對實際工況,選擇適宜的(de)催化劑,選用(yòng)合適的材料和後續處理工藝,保(bǎo)證廢氣處理裝置長期穩定運行。
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