爆炸性混合氣體(tǐ)與火源接觸,便有(yǒu)原子或自由基(jī)生成而(ér)成為連鎖(suǒ)反應的作用中心。熱以及活化中心引起鄰近層爆炸混合(hé)氣(qì)體起化學反應,這(zhè)種(zhǒng)作用逐層傳播。同時,火焰也逐(zhú)層向外傳播。如果爆炸性氣體濃(nóng)度處於爆炸極限範圍內,則反應放出的熱量足以(yǐ)維持化學反應和火(huǒ)焰(yàn)的持續傳播,*終導致爆炸的發生。研究結果表明,爆炸極(jí)限不是一個固定值,它受(shòu)多種因素影響,工業生產中很難(nán)確定可燃(rán)、可爆氣體的安全濃度(dù)範圍。但如掌握了(le)外界條件變化對爆炸(zhà)極限的影響規律和計算方法,則根據實(shí)際所測的氣體濃度並經計算得到的爆炸極限對工業生產仍有一定(dìng)的指導意義。
1影響爆炸極限的主要因素(sù)
1.1原(yuán)始溫度
爆炸性氣體混合(hé)物的原(yuán)始溫度越高,則爆炸極限範圍越大,即爆炸下限降低(dī)而爆炸上限增高。因(yīn)為係統溫度升高,其分子內能增(zēng)加,使更多的氣體分子處於激(jī)發態,原來不燃的混合氣體成為可燃、可(kě)爆係統(tǒng),所以溫度升高使爆炸危險性增大。若t℃時的下限(xiàn)為L,25℃時的下限為L25,則其關(guān)係式為
Lt=[1—0.000721(t一(yī)25)]×L25
1.2係統(tǒng)初始壓力
混合氣體的原始壓力對爆炸極限有很大的影響,在增壓的情況下,其(qí)爆炸極限的變化(huà)也很複雜。壓力(lì)增大,爆炸極限擴大。這是因為係統壓力增高,其分子間距更為接(jiē)近,碰撞幾(jǐ)率增(zēng)高,因(yīn)此使燃燒的*初反應和反應的進行更為容(róng)易。壓力降低,則爆炸極限範圍縮小。待壓力降至某值時(shí),其下限與上限重合,將(jiāng)此時的*低壓(yā)力稱為爆炸的臨界壓力。若壓力降至臨界壓力以下(xià),係統就(jiù)不爆炸。因此,在密閉容器內進行減壓(yā)(負壓(yā))操(cāo)作對安全(quán)生產有利。天然(rán)氣--空氣混合的爆炸界限與壓力的依存關係可表示(shì)為
L=4.9—0.71lnP
U=14.1—20.4lnp
式中
L為爆炸下限,%(體積分數);U為爆炸上限,%(體積分數);P為初始壓力,Pa。
1.3惰性介質及雜質
若混合氣體中所含惰性氣(qì)體的百分(fèn)數增加,可(kě)使爆炸極限的範(fàn)圍縮小,直至不爆炸。如在甲烷的混(hún)合氣體中加入(rù)惰性氣體(氮、二氧化碳,水然(rán)氣、氬、氦、四氯化碳等(děng)),隨著混合氣體中惰(duò)性氣體量的增加,對上限的影響較之對(duì)下限(xiàn)的影響(xiǎng)更為顯(xiǎn)著。因為(wéi)惰性氣體(tǐ)濃度加大,表示氧的濃度相對減少,而在上限中氧的濃度本來已(yǐ)經很小,故惰性氣體濃度稍微增加一點(diǎn),即產生很大影響(xiǎng),而使爆(bào)炸上限劇烈下降。
對於(yú)有氣體參與(yǔ)的反應,雜質也有很大的影響,例如,如果(guǒ)沒有水,幹燥的氯就(jiù)沒有氧化的性能,幹燥的空氣(qì)也完全不能氧化鈉或磷。幹燥的氫和氧的混合氣體在較高的溫度下不(bú)會產生(shēng)爆炸。大量的(de)水會急劇加速氯氧化物等物質的分(fèn)解。少量的硫化(huà)氫會大大降低水煤氣和混合氣(qì)體的燃點,並因此促使其(qí)爆(bào)炸。
1.4容器(qì)
充(chōng)裝容器的材質(zhì)、尺寸等,對(duì)物(wù)質爆(bào)炸極限均有影響。實驗證明,容器管子直徑越小,爆炸極限範圍越小。同一可燃物質,管徑越(yuè)小(xiǎo),其(qí)火焰蔓延速度亦越小。當管(guǎn)徑(或火焰通(tōng)道)tb到一定程度(dù)時,火焰即不能通過。這一間距稱(chēng)*大滅火間距,亦稱(chēng)之為臨界直徑。燃燒與爆炸是由自由基產生一係列連鎖反應的結果,隻有當(dāng)新生自由基大於消失的自由基(jī)時,燃燒才能繼續。但隨著管道直徑(尺寸)的減小,自由基與(yǔ)管道壁的碰撞幾率相應增大。當尺寸減少到(dào)一定程度時,即因自由基(與器壁碰撞)消毀大於自由基產生速度,燃燒反應便不能繼續進行。
容器材料(liào)也有很(hěn)大的影響(xiǎng),例如氫和氟在玻璃器皿中混合,甚至放在液態空氣溫度下於黑暗中(zhōng)也會發(fā)生爆炸,而在銀製器皿中,一般溫度下才能發生反應。
1.5點火源能量值
火花(huā)的(de)能量、熱表麵的(de)麵積、火源與混合氣(qì)體的接觸時間等,對爆炸極限均有影響。如甲烷對電壓為100V、電流強度為1A的電火花,無(wú)論在何種(zhǒng)比例下都不爆炸;電流強度(dù)為2A時其爆炸極(jí)限為(wéi)5.9%~13.6%;3A時為5.85%~14.8%
除上述因素外,光對爆炸極限也有影響。眾所周知,在黑暗中氫與氯的反應十分緩慢,但在強光照射下則發生連鎖反應導致爆炸。又如甲烷與氯的混合氣體,在黑暗中(zhōng)長(zhǎng)時間內不(bú)發生反應,但在日光照射下,便會引起激烈的反應,如果兩種氣體(tǐ)的比例適當則會發生爆炸。另外,表麵活性物質對某(mǒu)些介質也有影響,如在(zài)球形器皿內於5301E時,氫與氧完全不反應,但是向器(qì)皿中插入石英、玻璃、銅或鐵棒時,則發生爆(bào)炸。
2爆(bào)炸極限的理(lǐ)論計算方(fāng)法
2.1按爆炸性氣體(tǐ)完全燃燒時化學理論濃度計算
爆炸性氣體完(wán)全燃燒時(shí)化學理論濃度(dù)可以用來確定鏈烷烴類的爆炸下限,其計(jì)算(suàn)公(gōng)式為
L下=0.55Co
式中0.55為(wéi)常數;Co為爆(bào)炸性氣體完(wán)全燃燒時化學(xué)理論濃(nóng)度。
現以甲(jiǎ)烷為例,其燃燒反(fǎn)應為
CH4+202--CO2+2H20+Q
如空氣中氧濃度為(wéi)20.9%,則Co可用下式(shì)確定
Co=1/(1+n/0.209)*100%=20.9/(n+0.209)
式中n為完全燃燒時所需分(fèn)子數,這裏n=2
則L下=O.55Co=0.55×20.9/(0.209+2)=5.2
因此,甲烷的爆炸(zhà)下(xià)限值確定為5.2%。
此式也可用於估算鏈烷烴類以外的其他有機可燃氣體爆炸極限。
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